① 反應體系中若含有有機鹼,應該酸化嗎還是直接萃取
含有硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鎂、硫酸鈣、硫酸鉛、硫酸鉻、硫酸鎘、硫酸銅、硫酸汞、硫酸鎳、硫酸鋅等。
硫酸在化工、鋼鐵等行業廣泛應用。在許多生產過程中,硫酸的利用率很低,大量的硫酸隨同含酸廢水排放出去。這些廢水如不經過處理而排放到環境中,不僅會使水體或土壤酸化,對生態環境造成危害,而且浪費大量資源。近年來許多國家已經制定了嚴格的排放標准,與此同時,先進的治理技術也在世界各地迅速發展起來。
廢硫酸和硫酸廢水除具有酸性外,還含有大量的雜質。根據廢酸、廢水組成和治理目標的差異,目前國內外採用的治理方法大致可分為3大類:回收再用、綜合利用和中和處理。
1 廢硫酸的回收再用
廢硫酸中硫酸濃度較高,可經處理後回收再用。處理主要是去除廢硫酸中的雜質,同時對硫酸增濃。處理方法有濃縮法、氧化法、萃取法和結晶法等。
1.1 濃縮法
該法是在加熱濃縮廢稀硫酸的過程中,使其中的有機物發生氧化、聚合等反應,轉變為深色膠狀物或懸浮物後過濾除去,從而達到去除雜質、濃縮稀硫酸的雙重目的。這類方法應用較廣泛,技術較成熟。在普遍應用高溫濃縮法的基礎上又發展了較為先進的低溫濃縮法,下面分別加以介紹。
1.1.1 高溫濃縮法
淄博化工廠三氯乙醛生產過程中有廢硫酸產生,其中H2SO4質量分數為65%~75%、三氯乙醛質量分數為1%~3%、其它有機雜質的質量分數為1%。該廠將其沉澱過濾後,用煤直接加熱蒸餾,回收的濃硫酸無色透明,H2SO4質量分數大於95%,無三氯乙醛檢出,而沉澱物經鹼解、蒸餾和過濾後可回收氯仿。該廠廢硫酸處理量為4000t/a,回收硫酸創利潤55萬元/a〔1〕。
日本木村-大同化工機械公司的廢硫酸濃縮法是用搪玻璃管升膜蒸發和分段真空蒸發相結合,將廢硫酸中H2SO4的質量分數從10%~40%濃縮到95%,其工藝可分為3段,前兩段採用不透性石墨管加熱器蒸發濃縮,後一段採用搪玻璃管升膜蒸發器濃縮,在每一段中H2SO4質量分數漸次升高,分別達到60%、80%和95%。加熱過程採用高溫熱載體,溫度為150~220℃,可將有機物轉變為不溶性物質,然後過濾除去,該工藝以2t/h的規模進行中試,5a運轉良好。該工藝適應能力很強,可用於含多種有機雜質的廢硫酸的處理〔2〕。
1.1.2 低溫濃縮法
高溫濃縮法的缺點在於:硫酸的強腐蝕性和酸霧對設備和操作人員的危害很大,實際操作非常麻煩。因此,近年來開發出了一種改進的濃縮法,稱為汽液分離型非揮發性溶液濃縮法(簡稱WCG法)〔3〕。
WCG法的原理和工藝如下:將廢稀硫酸由儲槽用耐酸泵打入循環濃縮塔濃縮,然後經換熱器加熱後進入造霧器和擴散器強迫霧化並進一步強迫汽化,分離後的氣體經高度除霧後進入氣體凈化器,凈化後排放。分離後的酸液再度回到循環濃縮塔,經反復循環濃縮蒸餾,達到濃度要求後,用泵打入濃硫酸儲罐。濃硫酸可作為生產原料再利用。其工藝流程見圖1。
WCG法濃縮裝置主要由換熱器、循環濃縮塔和引風機組成。換熱器材質為石墨,濃縮塔材質為復合聚丙烯,泵及引風機均為耐酸設備。
該法與高溫濃縮法相比,蒸發溫度低(50~60℃),蒸汽消耗量少,費用低(濃縮每噸稀硫酸耗電和蒸汽的費用約為30~60元)。上海染化五廠生產分散深藍H-GL產生的稀硫酸(H2SO4質量分數為20%),上海染化八廠、武漢染料廠、濟寧染料廠生產染料中間體產生的稀硫酸,採用WCG法濃縮,都取得了明顯的效果。
用WCG法濃縮稀硫酸應注意以下幾點:
(1)在濃縮過程中若有固體物析出,會影響傳熱效果和廢酸的分離;
(2)該裝置非密閉,廢酸中若有揮發性物質,會影響工作環境;
(3)裝置的主體材料為復合聚丙烯,工作溫度受主體材料的限制,不能超過80℃;
(4)該法僅適用於H2SO4質量分數小於60%的稀硫酸。
1.2 氧化法
該法應用已久,原理是用氧化劑在適當的條件下將廢硫酸中的有機雜質氧化分解,使其轉變為二氧化碳、水、氮的氧化物等從硫酸中分離出去,從而使廢硫酸凈化回收。常用的氧化劑有過氧化氫、硝酸、高氯酸、次氯酸、硝酸鹽、臭氧等。每種氧化劑都有其優點和局限性。
天津染料八廠採用硝酸為氧化劑對蒽醌硝化廢酸進行氧化處理〔2,4〕,其操作過程為:將廢酸稀釋至H2SO4質量分數為30%,使所含的二硝基蒽醌最大限度地析出,經過濾槽真空抽濾後廢酸進入升膜列管式蒸發器,在112℃、88.1kPa條件下濃縮,在旋液分離器中分離水蒸氣和酸(此時H2SO4質量分數約為70%),廢酸再流入鑄鐵濃縮釜(280~310℃,真空度為6.67~13.34kPa),用噴射泵帶出水蒸氣,使H2SO4質量分數達到93%,然後流入搪瓷氧化缸,加入濃硝酸(HNO3質量分數為65%)進行氧化處理,至硫酸呈淺黃色。反應中產生的一氧化氮氣體用鹼液吸收。
硫酸在高濃度(H2SO4質量分數為97%~98%)和高溫條件下也具有較強的氧化性,它可以將有機物較為徹底地氧化掉。例如處理苯繞蒽酮廢酸、分散藍廢酸及分散黃廢酸時,將廢酸加熱至320~330℃,把有機物氧化掉,部分硫酸被還原成二氧化硫。這種方法由於硫酸濃度和溫度太高,有大量的酸霧產生,會造成環境污染,同時還要消耗一定量的硫酸,使硫酸收率降低,因此其應用受到很大限制。
1.3 萃取法
萃取法是用有機溶劑與廢硫酸充分接觸,使廢酸中的雜質轉移到溶劑中來。對於萃取劑的要求是:
(1)對於硫酸是惰性的,不與硫酸起化學反應也不溶於硫酸;
(2)廢酸中的雜質在萃取劑和硫酸中有很高的分配系數;
(3)價格便宜,容易得到;
(4)容易和雜質分離,反萃時損失小。
常見的萃取劑有苯類(甲苯、硝基苯、氯苯)、酚類(雜酚油、粗二苯酚)、鹵化烴類(三氯乙烷、二氯乙烷)、異丙醚和N-503等。
大連染料八廠用氯苯對含二硝基氯苯和對硝基氯苯的廢硫酸進行一級萃取,使廢水中的有機物含量由30000~50000 mg/L下降到200~250mg/L〔2〕。濟南鋼鐵廠焦化分廠用廉價的C-I萃取劑和P-I吸附劑處理該廠的再生硫酸也得到了良好的效果〔5〕。該工藝是將再生硫酸經C-I萃取劑萃取分離後再依次用P-I吸附劑和活性炭吸附處理得到純凈的再生硫酸。為防止腐蝕,萃取罐和吸附罐用鉛作內襯。該廠廢硫酸處理量為500t/a,回收硫酸250t,價值7.5萬元。
與其它方法相比,萃取法的技術要求較高,萃取劑要同時滿足上述4項要求並不容易,而且運行費用也較高。
1.4 結晶法
當廢硫酸中含有大量的有機或無機雜質時,根據其特性可考慮選擇結晶沉澱的方法除去雜質。
如南京軋鋼廠醯洗工序排放的廢硫酸中含有大量的硫酸亞鐵,可採用濃縮-結晶-過濾的工藝來處理〔6〕。經過濾除去硫酸亞鐵後的酸液可返回鋼材酸洗工序繼續使用。
重慶某化工廠將H2SO4質量分數為17%的鈦白廢酸在常壓下濃縮、析出的結晶熟化後過濾,濾渣經打漿及洗滌後即為回收的硫酸亞鐵。濾液再在93.4kPa真空度下濃縮結晶過濾,可得到H2SO4質量分數為80%~85%的濃硫酸,第二次過濾的濾渣也轉至打漿工序回收硫酸亞鐵〔7〕。
2 廢硫酸及含硫酸廢水的綜合利用
從生產中排出的廢硫酸或含硫酸廢水,如果在原工序中已無法再直接使用,可以考慮用於對硫酸質量要求不高的其它生產工序中,這樣既節約資源,又減少廢酸的排放量。另外,一些以硫酸為原料的生產工藝,若對硫酸中的雜質要求不嚴,也可直接用廢硫酸或將廢硫酸稍加處理後用作原料。
例如Belenkov.D.A利用硫酸廠含砷5.2g/L的廢酸液,分別加入8.78g/L Cr2O3、3.26g/L ZnO、3.00g/L CuCO3製成木材防腐液,該溶液的pH為1.7,松材經該液浸泡後能有效地防止黴菌的生長〔8〕。匈牙利Toth、Andras等人嘗試用煉油廠的硫酸廢水與褐煤飛灰混合反應,再加入水後與卜蘭特水泥混合,生產具有高強度的混凝土,可用於鋪路及建築行業〔9〕。
Shimko,I.G.利用含硫酸的廢氣洗滌水與粘膠纖維廠排放的含Al(OH)3的污泥反應,生產Al2(SO4)3,用作水處理的混凝劑。該法中硫酸鋁的回收率為85%~95%〔10〕。溫州染化總廠利用明礬礦渣與廢硫酸為原料,生產工業級硫酸鋁,其工藝流程見圖2〔11〕。
此外,許多硫酸鹽工業品也可用廢硫酸或硫酸廢水進行生產。如印度的Mokanty、Bibhupada等人利用洗滌劑廠的含硫酸廢水在反應塔中與銅粒和銅屑反應,溶液經結晶過濾後可製得硫酸銅晶體〔12〕。
濟寧第二化工廠利用廢硫酸(H2SO4質量分數為20%)與菱錳礦或軟錳礦反應製取工業級硫酸錳,其工藝流程如下:菱錳礦或軟錳礦與廢硫酸混合進行酸解,將酸解後的料液壓濾。濾渣經打漿和壓濾後以廢渣的形式排放,洗液返回酸解工序。濾液經去除雜質、過濾、蒸發結晶、離心分離和乾燥後即製得產品硫酸錳〔13〕。
用氨中和廢硫酸可製取硫酸銨肥料。廢酸中的有機雜質一般在製得硫酸銨後除去,脫除雜質的方法主要有萃取法、氧化法、鹽析法、凝聚法和離子交換法等。
3 廢硫酸及含硫酸廢水的中和處理
對於硫酸濃度很低,水量較大的廢水,由於回收硫酸的價值不高,也難以進行綜合利用,可用石灰或廢鹼進行中和,使其達到排放標准或有利於後續的處理。
以上海硫酸廠為例,該廠每天排放3600t含硫酸的廢水,pH為2.6,其中還含有少量的砷、氟等。該廠用電石泥(主要成分為Ca(OH)2)進行中和,以聚丙烯醯胺為混凝劑,以Rs為氧化劑,採用中和-混凝沉澱-氧化工藝治理該廢水,既中和了酸,又去除了氟、砷等,出水達到排放標准〔14〕。
4 結束語
除上述幾種常用方法外,廢硫酸及含硫酸廢水的處理還有電解法、冷凍法、熱解法、滲析法、氣提法等〔16~19〕,但在我國,濃縮回收法及中和處理法目前仍是應用最廣的方法。在生產中,應根據廢硫酸或含硫酸廢水的濃度、所含雜質的組成來選擇回收或處理方法。特別是對精細化工行業產生的廢硫酸或硫酸廢水來說,由於所含的有機雜質成分極為復雜,硫酸的濃度變化很大,而處理量不大,這就更要注意根據具體情況選擇投資較小、收效較大的方法。
② 垃圾分類中垃圾桶顏色一般有哪幾種
在實施垃圾分類之後,垃圾桶被分為了五種不同的顏色。它們分別對應了不同的垃圾品類。紅色對應的是有害垃圾、灰色對應的是可以焚燒、掩埋的垃圾、黃色對應的是醫用廢品垃圾、綠色則對應的是廚房中產生的剩餘垃圾、剩下的藍色對樣的是可以回收的垃圾。分類是為了更好的處理這些垃圾,減少垃圾對環境的破壞。同時也可以讓一些垃圾再次產生價值,做到廢物利用。
而分類之後的垃圾,可以更好的避免土地受到侵害。因為,並不是所有的垃圾都適合掩埋,這一種處理方式。更重要的是,垃圾分類,看似使我們的生活變得更加繁瑣。但是,這可以讓我們更加充分的了解到保護環境,節約資源的重要性。作為地球的主人,我們有義務為保護環境做出最大的努力。
③ 天津哪裡有回收舊電池的
廢電池回收現狀:雖然北京8歲的小學生已開始知道,廢舊電池不可以亂扔。他們會用小手把一節節舊電池投進專用的回收箱。廢舊電池分類回收的行為正在北京市的商場、辦公室里推廣開來,以往的垃圾桶旁現在會新添一個電池回收箱。收集起來的廢舊電池正迅速增加,今年上半年北京已經收集近百噸廢舊電池。但這些廢舊電池卻陷入一個尷尬的處境,堆積如山而得不到妥善處理。目前北京市的廢舊電池最終被運送到「北京市有用垃圾回收中心」。該中心是北京市政管理委員會的一個下屬機構,負責垃圾的回收和中轉。回收中心現在也正為廢舊電池的去向而發愁。業務科科長盧建國說,回收中心從1998年4月開始對北京市的廢電池進行回收,當年的回收量為7噸,去年回收量近40噸,至今共收集100多噸。這些廢舊電池大部分仍然堆在回收中心的集裝箱里,今後收集的廢舊電池同樣也只能存放在這里等待處理,因為目前還沒有專門的電池處理廠對它們進行科學無害的回收。
為廢舊電池著急的不只北京一家,全國各地收集廢舊電池的地區都遭遇難題。近日,上海市有關部門聯合召開廢電池污染防治專題會議,專家們積極獻計獻策。但最後可行的方案仍然只是將已回收的廢舊電池妥善存放,等待著城市危險廢棄物填埋場建成後再安全填埋。廣西南寧市開展「環保行動進家庭」系列活動,已經收集數量不少的廢舊電池。為了回收處理,南寧市環保局通過互聯網徵集廢舊電池的處理技術。兩個月過去了,並沒有聽到令人興奮的消息。河南省新鄉市一個體戶了解到干電池對環境的危害,自費收集廢舊電池20多噸。日前她在《中國環境報》上發表的公開信中吐出苦水,自己不能為這20噸廢舊電池找到一個不會污染環境的最後歸宿。從環保熱情中冷靜下來的人們驀然發現,處理廢舊電池竟然比回收更難!
回收方法:實驗室回收方法:普通干電池是圓筒形的,外筒由鋅製成,這一鋅筒即為電池的負極;筒中央炭棒為正極;筒內為二氧化錳,氯化銨和氯化鋅。下面介紹兩種廢干電池內物質回收利用的方法:
(1)提取氯化銨:將電池裡的黑色物質放在水裡攪拌並過濾,將部分濾液放在蒸發皿中蒸發,得白色固體,再加熱,利用「升華」收集較純的氯化銨。
(2)製取鋅粒:將鋅筒上的鋅片剪成碎片,放在坩堝中強熱(鋅熔點419度),熔化後小心將鋅頁倒入冷水中,得鋅粒。
工業回收方法: 國際上通行的廢舊電池處理方式大致有三種:固化深埋、存放於廢礦井、回收利用。
1.固化深埋、存放於廢礦井
如法國一家工廠就從中提取鎳和鎘,再將鎳用於煉鋼,鎘則重新用於生產電池。 其餘的各類廢電池一般都運往專門的有毒、有害垃圾填埋場,但這種做法不僅花費太大而且還造成浪費,因為其中尚有不少可作原料的有用物質。
2.回收利用
(1)熱處理
瑞士有兩家專門加工利用舊電池的工廠,巴特列克公司採取的方法是將舊電池磨碎,然後送往爐內加熱,這時可提取揮發出的汞,溫度更高時鋅也蒸發,它同樣是貴重金屬。鐵和錳熔合後成為煉鋼所需的錳鐵合金。該工廠一年可加工2000噸廢電池,可獲得780噸錳鐵合金,400噸鋅合金及3噸汞。另一家工廠則是直接從電池中提取鐵元素,並將氧化錳、氧化鋅、氧化銅和氧化鎳等金屬混合物作為金屬廢料直接出售。不過,熱處理的方法花費較高,瑞士還規定向每位電池購買者收取少量廢電池加工專用費。
(2)「濕處理」
馬格德堡近郊區正在興建一個「濕處理」裝置,在這里除鉛蓄電池外,各類電池均溶解於硫酸,然後藉助離子樹脂從溶液中提取各種金屬,用這種方式獲得的原料比熱處理方法純凈,因此在市場上售價更高,而且電池中包含的各種物質有95%都能提取出來。濕處理可省去分揀環節(因為分揀是手工操作,會增加成本)。馬格德堡這套裝置年加工能力可達7500噸,其成本雖然比填埋方法略高,但貴重原料不致丟棄,也不會污染環境。
(3)真空熱處理法
德國阿爾特公司研製的真空熱處理法還要便宜,不過這首先需要在廢電池中分揀出鎳鎘電池,廢電池在真空中加熱,其中汞迅速蒸發,即可將其回收,然後將剩餘原料磨碎,用磁體提取金屬鐵,再從餘下粉末中提取鎳和錳。這種加工一噸廢電池的成本不到1500馬克。
前景展望:四、前景展望
現在,人們的環保意識有了很大提高,比如北京、上海等城市已經安置了廢電池投放專用桶。相信不久的將來,廢電池回收利用的問題必定會得到很好的解決。
三.廢舊電池回收處理技術(請參考)
1、UPS及大容量免維護鉛酸蓄電池再生保護補充液
2、除化物鉛酸蓄電池
3、處理含金屬廢料的方法
4、從廢電池中去除和回收汞的方法
5、從廢干電池中提取鋅和二氧化錳的方法
6、從廢舊鋰電池中回收負極材料的方法
7、從廢鋰離子電池中回收金屬的方法
8、從廢鋅錳干電池中提取二氧化錳及鋅的方法
9、從廢蓄電池獲取富集物質的方法與設備
10、從垃圾中分離出電池、鈕扣電池和金屬的方法和設備
11、從用過的鎳-金屬氫化物蓄電池中回收金屬的方法
12、從用過的鎳-金屬氫化物蓄電池中回收金屬的方法 2
13、二次電池的再利用方法
14、廢電池處理裝置
15、廢電池的無害化生物預處理方法
16、廢電池的綜合利用
17、廢干電池的回收利用方法
18、廢干電池無害化回收工藝
19、廢舊電池處理方法
20、廢舊電池回收處理機
21、廢舊電池回收分解頭
22、廢舊電池回收用的真空蒸餾裝置
23、廢舊電池鉛回收的方法
24、廢舊電池熱解氣化焚燒處理設備及其處理方法
25、廢舊電池綜合利用處理工藝
26、廢舊干電池的鹼性浸出
27、廢舊干電池回收處理裝置
28、廢舊手機電池綜合回收處理工藝
29、廢舊蓄電池鉛清潔回收方法
30、廢舊蓄電池鉛清潔回收技術
31、廢鉛酸蓄電池生產再生鉛、紅丹和硝酸鉛
32、廢鉛蓄電池回收鉛技術
33、廢鉛蓄電池泥渣的還原轉化方法 34、廢鉛蓄電池熔煉再生爐
35、廢蓄電池含鉛物料反射爐連續熔煉
36、廢蓄電池含鉛物料反射爐連續熔煉的方法
37、鎘鎳電池廢渣廢液的治理及利用
38、含汞廢電池的綜合回收利用方法
39、化學電源電池的原料及循環再生利用技術
40、回收電池、特別是干電池的方法
41、回收密封型電池的部件的方法和設備
42、金屬-空氣電池的廢料回收裝置
43、浸出法回收干電池
44、凈化處理廢舊電池或含汞污泥的組合物及其處理方法
45、垃圾廢電池及重金屬分選裝置
46、鋰電池工業廢氣處理中N-甲基吡咯烷酮的回收工藝
47、鋰離子二次電池正極邊角料及殘片回收方法
48、鎳鎘廢電池的綜合回收利用方法
49、鎳氫二次電池正負極殘料的回收方法
50、鉛酸蓄電池回生源及生產方法
51、鉛酸蓄電池失效的再生技術
52、去除廢鉛蓄電池極板中硫酸根的方法
53、失效鎳氫二次電池負極合金粉的再生方法
54、水泥熟料煅燒處理廢干電池技術方法
55、蓄電池廢極板再生多性劑及處理工藝
56、蓄電池脫硫劑再生方法
57、一種從廢蓄電池回收鉛的方法
58、一種廢舊干電池的破碎裝置
59、一種蓄電池脫硫劑的再生方法
60、以廢舊電池為原料生產污水處理劑的方法
61、以廢蓄電池渣泥生產活性鉛粉的方法
62、用離子篩從廢舊鋰離子電池中分離回收鋰的方法
63、用於鎳和鎘回收的裝置和方法
64、在中性介質中用電解還原回收廢蓄電池中的鉛方法
65、自廢鋅錳干電池中回收硫酸錳、二氧化錳、石墨、復用石墨電極及其專用
④ 聚碳酸酯PC可以回收么
要看是什麼級別的廢料,如果很雜,只能做有色產品的,就會比較便宜,10塊左右,如果透明度高,沒雜點,韌性OK的話會在15塊以上
⑤ 天津有沒有哪裡收購酸橘子的 我這里有一萬二千斤 從宜昌拉來的 賣不出去 怎麼辦 好著急
你試一試注冊一下頭條視頻,在頭條上一邊發現場視頻一邊推銷自己的橘子,我頭段時間看過一個視頻,就是一個大哥在頭條視頻上賣水果,賣的量非常大,你可以試一試,沒准一下子就賣光了。
⑥ 天津有回收廢酸的企業或地方嗎
我公司可以幫你們把廢酸回用起來,需要的話站內聯系,現在收購廢酸的企業比較少,環保壓力大啊
⑦ 天津市渤海捷鑫油田技術服務有限公司招聘信息,天津市渤海捷鑫油田技術服務有限公司怎麼樣
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天津市渤海捷鑫油田技術服務有限公司成立於2008-11-24,注冊資本100.00萬人民幣元,法定代表人是滿貴財,公司地址是天津市濱海新區心裡商業大廈1-11、12-806,統一社會信用代碼與稅號是9112011668186628XL,行業是專業設計服務,登記機關是天津市濱海新區市場和質量監督管理局,經營業務范圍是油田工程技術服務;清洗、防腐保溫工程;船舶、油罐清洗作業;污油回收、清洗;油桶翻新;製冷設備、機械設備(不含汽車)維修、租賃;勞務服務;潤滑油、機電設備(不含小轎車)、鋼材、有色金屬材料、建築材料、五金交電批發兼零售;苯、粗苯、甲醇、乙酸【含量>80%】無儲存經營 。(依法須經批準的項目,經相關部門批准後方可開展經營活動),天津市渤海捷鑫油田技術服務有限公司工商注冊號是120107000047336
• 股東:
趙立立,出資比例80.00%,認繳出資額是80.000000萬
滿貴財,出資比例20.00%,認繳出資額是20.000000萬
• 高管人員:
滿貴財在公司任職執行董事
趙立立在公司任職監事
滿貴財在公司任職經理