㈠ 廢舊廢聚氨酯和橡膠料怎麼處理
1. 前言
聚氨酯,即聚氨酯基甲酸氨酯,英文所寫為PU,是有多元醇和多異氰酸酯反應之得的一類主鏈上帶有重復-NHCOO-基團的聚合物的總稱。其可發泡性、彈性、耐磨性、耐溶劑性、耐生物老化性等優良性能使其得到廣泛應用。其中發展最快的是聚氨酯泡沫塑料,其次是橡膠,合成革等等。
廢舊PU材料的回收方法一般有三種:1)材料回收,2)化學回收,3)能量回收。一般採取材料回收的方法回收廢舊PU,但對於生產泡沫塑料的廠家來說,由於邊角廢料占材料的12%-20%左右,常採用的化學方法回收單體。
2. 材料回收
材料回收,即直接回收。它是在不破壞高分子聚合物本身的化學結構,不改變其組成的情況下,採用屋裡方法加以直接回收利用。廢舊PU的材料回收方法包括熱壓成型、粘合加壓成型、擠出成型和用作填料等,而以粘合加壓成型為主。
2.1 熱壓成型
熱壓成型法是將PU廢料在常壓下切割成0.5~3mm的顆粒,於140~200℃預熱2~12min,然後在高溫(185~195℃)、高壓(30~80Mpa)、高剪切力作用下1~3min,PU分子間的氨基甲酸酯鏈節和脲素鏈節(-NHCONHR)有可能發生化學反應,生成新的化學鍵或氫鍵的方式粘結起來,使PU顆粒結合,壓製成成品或半成品。
熱壓成型廢舊PU所得的再生製品拉伸強度、彈性模量、斷裂伸長率下降較大,而硬度抗撕裂性下降較小,且製品的表面光潔度較差,因此,只適用於對斷裂伸長率與表面性能要求不高的領域。如:車輪罩、備輪罩、
掛泥板、小工具箱等客車部件,一般只要求有良好的尺寸穩定性、耐熱性和耐老化性。
熱壓成型法中還有一種熱機械降解捏合回收廢舊PU的技術,即在熱和機械切力的作用後,與某些熱塑性高分子材料(樹脂)混煉,最後在熱壓成製品。該技術的要求點是,將回收的廢舊PU在捏合機中加熱到150℃,使其轉化成軟化的塑料態,由於捏合產生較大的摩擦熱,溫度達200℃時,PU發生分解,隨後冷卻到室溫,在粉碎機中粉碎成粉末,再與聚異氰(PI)粉末混合,於150℃,20Mpa下壓製成品。這種技術捉拿嘎發生了熱機械降解,使聚合物結構高度立體枝化,帶有很多官能團,因而易與高濃度PI發生交聯反應,得到高硬度製品,其性能類似於硬質橡膠,可製作外殼、工具箱、分裝品、底架等厚壁或薄壁產品。
2.2 粘合加壓成型
這是廢舊PU回收利用種最普遍的方法。其要點是:先將廢舊PU粉碎成細片狀,塗撒PU黏合劑等,再直接通入水蒸氣等高溫氣體,使PU黏合劑熔融會溶解對粉狀的廢舊PU粘接,然後加壓固化成一定形狀的泡沫。
粘合加壓成型法對各種廢舊PU的回收利用都使有效的,但用於回收利用廢舊軟質PU泡沫塑料的歷史最長,最近也有將此法用於半硬質泡沫塑料、硬質泡沫塑料、反應型聚氨酯等廢PU的回收再生。這種方法最大的缺陷是再生厚的泡沫製品性能下降,只使用於做傢具及汽車襯里等低檔部件,應用面窄,而且工藝繁瑣、勞動量大,經濟價值也不高。此外,該技術還開始用於廢聚烯烴塑料的再生。
2.3 擠出成型
將帶皮的PU廢料與EPDM(三元乙丙橡膠)、NBR、SBS三類熱塑性彈性體混合後,通過擠出機造粒,再採用注射成型、擠出成型或壓延成型進行加工,即得成品。文獻報道,EPDM、NBR、SBS這些烯烴類多元共聚的橡膠彈性體在製品中對PU起改性作用,由於PU材料的強度主要有氫鍵力和微晶提供,在高溫下氫鍵完全破壞,材料形成熔體狀態,因此,當加入的橡膠彈性體含量較少時,橡膠彈性體與PU以「互穿網路」(英文所寫IPN)結構起主要作用,導致屋裡機械性能隨彈性體含量的增加而提高;當彈性體含量較高時,PU材料強度的氫鍵力消弱起主導作用,製品的性能隨之下降。對於NBR而言,研究表明,這一轉折點NBR的含量為PU量的15%。文獻還同時報導:NBR與PU的相容性能最好,SBS使用方便且成本低,而抗老化性和綜合性能好的是EPDM,這是因為其分子鏈中物不飽和和雙鍵,且常採用酚醛樹脂進行膠粘。
2.4 用作填料
這用方法是將各種PU廢料經過刷選、清洗後粉碎成粒徑為3mm左右的粒子,然後研磨成180~300μm的粉末,作為填料,混入新鮮的PU原料中製成成品。據美中化學公司報導,廢PU作為調料主要用於生產RIM製品,吸能泡沫和隔音泡沫。文獻報導,如果將得到的廢PU粉末投加到生產原部件的原料中,再次生產相同部件,則由於粉末具有與原料相同的結構,用量可達20%,而最終製品的機械性能沒有明顯的消弱。在日本,已將廢硬質PU泡沫所料用做灰漿的輕質骨材。另外,廢PU彈性體粉碎後可用作田徑賽場,多用途場地等的彈性層或表面材料。
此外,PU廢料的粉末作為填料還可以用於熱塑性的塑料中。例如,將PP與PU按1:1的重量比製成成品,在密度相同的情況下,他們的彈性模量均為850N/mm2,但混合料成品的拉伸強度有25MPa降低到9.4~13.8MPa,斷裂伸長率有250%降低到25%~35%。
3. 化學回收
PU是由含異氰酸基-NCO的化合物如TDI、HDI與含活性氫的化合物,如ROH、RNH2,通過加聚反應得到的。但這種加聚反應並不是連鎖聚合反應,而是逐步聚合反應,即是官能團間的反應。其大分子中含有大量的氨酯鍵、酯鍵和醚鍵其表現為在某些物質,如三乙胺、油酸鉀、四氯化錫、環烷酸鋅等的催化下聚合反應可以加速。因此,PU的聚合反應是可逆的,控制一定的反應條件,聚合反應可以逆向進行,PU會被逐步解聚為原反應物或其他的物質,然後再通過蒸餾等設備,可以獲得純凈的原料單體多元醇、異氰酸酯、胺等。
PU廢料的回收技術歸納起來有六種:醇解法、水解法、鹼解法、氨解法、熱解法、加氫裂解法。各種方法所產生的分解產物不同。
醇解法 PU + HO-R-OH 多元醇混合物
水解法 PU + 水 多元醇+多元胺
鹼解法 PU + NaOH 胺+醇+Na2CO3
胺解法 PU + NH3 多元醇+胺+脲
熱解法 PU +高溫 氣態與液態餾分得混合物 (高溫、高壓)
加氫裂解法 PU +H2 油+氣
在所有化學法回收利用PU廢料得研究中,醇解法研究得最多,技術比較成熟,且已經形成了一定的工業規模。
3.1 醇解法以醇類化合物為分解劑,在加熱的情況下,PU廢料被分解為聚醚多元醇的方法,即為醇解法。醇解法的特點是再生的聚醚多元醇可以直接用於二次發泡製備PU泡沫塑料,其工藝流程如下:
檢驗回收的PU,粉碎,除去金屬物 造粒成5mm左右的粒料 200℃加入二元醇 200℃分解反應2~3小時 用原始多元醇稀釋回收用多元醇 冷卻儲存
根據醇解所用醇解劑、助醇解劑的不同,醇解法又可以分為二元醇解法、醇胺法、醇金法和醇磷法。二又以二元醇解法較為普遍。
二元醇法中所用的主醇解劑常為低分子量的二元醇,如:乙二醇、丙二醇、丁二醇等。助醇解劑為叔胺。醇解反應中,用金屬有機化合物做催化劑有效的促進醇解反應的進行,減少產物中多元胺的含量。常用的催化劑有Ti[O(CH2)3CH3]4、CH3COOK,前者更有效。得到的產物羥值和粘度較適中,不僅可以用來製造硬質泡沫,還可以用於製造軟質泡沫以及其他用途的PU製品。(1)醇解劑種類的影響
㈡ 汽車上的橡膠能回收嗎
廢棄的橡膠是屬於可回收的垃圾,是因為它可以採用專門加工技術,將其清潔、溶化等工藝,加工成再生膠原料,再製作新的產品。只不過是質量相對較差一些。
㈢ 橡膠回收料怎麼區分
用再生膠,根據配方材料成本製品價格也有很大差別。用輪胎胎面再生膠和鞋底再生膠不一樣,加什麼添加劑也不一樣。
㈣ 有回收橡膠廢料和聚氨酯CPU廢料的嗎,什麼價格啊
北京京元物環專業咨詢辦理:
1.進口廢物原料境外企業前期調查、合同審查及修改;
2.《進口廢物原料境外供貨企業注冊證書》AQSIQ注冊申請、增加註冊種類、變更及續延;
3.《進口廢物原料國內收貨人登記證書》注冊申請、增加利用單位;
4.《自動許可進口類可用作原料的固體廢物環保許可證》、《限制進口類可用作原料的固體廢物環保許可證》等廢料進口環保許可證辦理咨詢;
5.棉花進口境外供貨企業注冊;
6.其他進出口注冊咨詢及辦理。
㈤ 橡膠和化纖可以回收嗎
.你好,橡膠和劃線是都可以回首的,謝謝!
㈥ 回收塑膠材料里有紙屑怎麼處理
在回答回回收的塑料材料里有紙屑怎麼處理?你可以把它用古風機鼓出去,或者把它用火點一下,把紙燒沒。
㈦ 廢棄橡膠是屬於可回收垃圾還是不可回收垃圾
廢棄的橡膠是屬於可回收的垃圾,是因為它可以採用專門加工技術,將其清潔、溶化等工藝,加工成再生膠原料,再製作新的產品。只不過是質量相對較差一些。
㈧ 我想問天然廢橡膠回收價是多少;已硫化三元乙丙膠價格是多少
很碎的價格高一點600多一噸,在南方,如果在河北,更高點
體積比較大塊的,幾個低到垃圾水平,人家要拉回去破碎,破碎很麻煩的
㈨ 哪些地方回收廢橡膠
回收廢舊輪胎就是將原輪胎中的舊胎體回收,再將橡膠通過加工重新粘合到舊胎體上。目前全國各地均有大量廢舊輪胎,資源相當豐富,廢舊橡膠收購價在200-700元/噸左右,經粉碎成膠粉後,30目1500元/噸,40目1700元/噸,50目2000元/噸,60目2200元/噸。按30目計,每產一噸膠粉除去工人工資、電費、設備折舊、管理費、貸款利息(廢舊再生免稅)可獲利700元左右,年產300噸可獲利25萬元。廢舊輪胎一身都是寶,磨粉前割下的膠圈可煉制汽油、柴油,廢鋼絲是一種優質鋼材可回收繼續使用。磨粉後經篩出的合成纖維,是製做無紡布的上等原料。特殊廢舊橡膠下角料(如硅橡膠)經提煉加工成硅油每噸可獲利幾十萬元。
㈩ 橡膠回收做顆粒好做嗎
近期接到一些天南地北的朋友們的電話,都是咨詢做顆粒行業的一切問題和機器的問題。專
本人從事橡屬膠顆粒行業有10年,家父從1995年就開始搞這個,目前子承父業
目前市面上有 兩種顆粒機器,一種是貴的整個輪胎粉碎 然後把鋼絲和線層分選出來 然後粉碎出顆粒,這種機器投資貴,大概10W-----30萬吧,他們有個統一的誘人的優勢,說可以再回收顆粒,這個你不要信以為真,都是騙人的。
還有一種,顆粒機器是 2個機器 都是刀破碎, 第一個機器 一般分為 500-600型 ,碰碎成2-4厘米左右的大塊,然後再到800-1000型16-18片刀的粉碎機里,(這個裡面有的分水冷,)出了顆粒 有的風選降溫,有的直接上篩子,大同小異,跟你原料有關系,一般這個機器是市面上常見的,價格3萬-----6萬不等,產量一小時差不多都在0.8---1.2噸左右,有時取決你的原料和刀的快不快。 反正不要相信回收顆粒那個,都是騙人的,大家出來創業不容易,尤其是顆粒這個行業,不想還沒有開始就被受騙, 如果還有什麼不明白的